Để phân biệt 3 dung dịch HCl, Na2CO3 và BaCl2, ta có thể thực hiện các thí nghiệm sau:

1. Thí nghiệm 1: Thêm một ít dung dịch AgNO3 vào từng lọ dung dịch.

- Nếu có kết tủa màu trắng trong lọ dung dịch thứ nhất, tức là dung dịch đó chứa Cl-, do HCl phân li ra Cl-.
- Nếu có kết tủa màu trắng trong lọ dung dịch thứ hai, tức là dung dịch đó chứa CO32-, do Na2CO3 phân li ra CO32-.
- Nếu có kết tủa màu trắng trong lọ dung dịch thứ ba, tức là dung dịch đó chứa Cl-, do BaCl2 phân li ra Cl-.

Vậy, lọ dung dịch thứ nhất chứa HCl, lọ dung dịch thứ hai chứa Na2CO3 và lọ dung dịch thứ ba chứa BaCl2.

Để phân biệt 4 chất rắn NaCl, Na2CO3, CaCO3 và BaSO4, ta có thể thực hiện các thí nghiệm sau:

1. Thí nghiệm 1: Thêm một ít dung dịch HCl vào từng chất rắn.

- Nếu có sủi bọt khí CO2 thoát ra và có mùi hắc trong lọ chứa chất rắn thứ nhất, tức là chất rắn đó là Na2CO3, do HCl phản ứng với Na2CO3 tạo ra CO2.
- Nếu không có sủi bọt khí thoát ra và không có thay đổi màu sắc trong lọ chứa chất rắn thứ hai, tức là chất rắn đó là NaCl, do HCl không phản ứng với NaCl.
- Nếu có sủi bọt khí CO2 thoát ra và có mùi hắc trong lọ chứa chất rắn thứ ba, tức là chất rắn đó là CaCO3, do HCl phản ứng với CaCO3 tạo ra CO2.
- Nếu không có sủi bọt khí thoát ra và có kết tủa màu trắng trong lọ chứa chất rắn thứ tư, tức là chất rắn đó là BaSO4, do HCl không phản ứng với BaSO4.

Vậy, chất rắn thứ nhất là Na2CO3, chất rắn thứ hai là NaCl, chất rắn thứ ba là CaCO3 và chất rắn thứ tư là BaSO4.