Hòa tan hết 27,2 gam hỗn hợp rắn X gồm Fe₃O₄, Fe₂O₃ và Cu trong dung dịch chứa 0,9 mol HCl, thu được dung dịch Y chứa 13,0 gam FeCl₃. Điện phân Y đến khi ở catot bắt đầu có khí thoát ra thì dừng điện phân, thấy khối lượng dung dịch giảm 13,64 gam. Cho dung dịch AgNO₃ dư vào dung dịch sau điện phân, thấy khí NO thoát ra (sản phẩm khử duy nhất); đồng thời thu được m gam kết tủa. Giá trị của m là:

Đáp án A

Quy hỗn hợp thành Fe₂O₃, FeO và CuO với số mol lần lượt là a b và c.

Ta có sơ đồ phản ứng: 

Khi điện phân dung dịch Y đến khi catot thoát khí ⇒ FeCl₃ và CuCl₂ đã bị điện phân hết.

⇒ m_Giảm = n_FeCl3×35,5 + n_CuCl2×135 = 13,64 gam Û n_CuCl2 = 0,08 mol.

⇒ Ta có hệ phương trình 

Bảo toàn Clo ⇒ n_{HCl dư} = 0,1 mol.

●Tóm lại sau điện phân dung dịch chứa: n_FeCl2 = 0,28 mol và n_HCl = 0,1 mol.

Cho dung dịch sau điện phân + AgNO₃ ⇒ 3Fe²⁺ + 4H⁺ + NO₃^– → Fe³⁺ + NO + 2H₂O.

⇒ n_Fe²⁺ _{bị mất đi} = 0,1 × 3 ÷ 4 = 0,075 mol ⇒ n_Fe²⁺ _{còn lại} = 0,28 – 0,075 = 0,205 mol.

⇒ n_Ag = n_Fe²⁺ = 0,205 mol || n_AgCl = n_Cl^– = 0,28×2 + 0,1 = mol.

⇒ m↓ = m_Ag + m_AgCl = 0,205×108 + 0,66×143,5 = 116,85