Đun 39,2 gam hỗn hợp M gồm hai este mạch hở X, Y (đều tạo bởi axit cacboxylic và ancol; X, Y hơn kém nhau một nguyên tử cacbon) với dung dịch KOH vừa đủ, thu được một ancol Z duy nhất và hỗn hợp T gồm các muối. Đốt cháy toàn bộ T cần 0,66 mol O₂, thu được 0,3 mol K₂CO₃; 34,12 gam hỗn hợp gồm CO₂và nước. Phần trăm khối lượng của muối có khối lượng phân tử lớn nhất trong hỗn hợp T là

*Xét phản ứng đốt T:

\[T + \underbrace _{0,66(moll)} \to \underbrace {{K_2}C{O_3}}_{0,3(mol)} + \underbrace {C{O_2} + {H_2}O}_{34,12(g)}\]

BTKL → m_T= m_K2CO3+ (m_CO2+ m_H2O) - m_O2= 54,4 (g)

Mặt khác: n_COO(T)= n_KOH= 2n_K2CO3= 0,6 mol

Đặt mol CO₂, H₂O lần lượt là a, b

+) m_CO2+ m_H2O= 44a + 18b = 34,12 (1)

+) Bảo toàn O: 2n_COO(T)+ 2n_O2= 3n_K2CO3+ 2n_CO2+ n_H2O

→ 2.0,6 + 2.0,66 = 3.0,3 + 2a + b (2)

Giải (1) (2) được a = 0,62 và b = 0,38

*Xét phản ứng thủy phân M:

\(\underbrace M_{39.2(g)} + \underbrace {KOH}_{0,6(mol)} \to Z + \underbrace T_{54,4(g)}\)

BTKL → m_Z= 39,2 + 0,6.56 - 54,4 = 18,4 (g)

Gọi CTHH của Z là R(OH)_nthì \[{n_Z} = \frac{{{n_{K{\rm{O}}H}}}}{n} = \frac{{0,6}}{n}\left( {mol} \right)\]

\[ \to {m_Z} = \frac{{0,6}}{n}.\left( {R + 17n} \right) = 18,4 \to R = \frac{3}n\]

Thỏa mãn với n = 3 và R = 41 (C₃H₅) ⟹ Z là C₃H₅(OH)₃, n_Z= 0,2 mol

Bảo toàn C có n_C(M)= n_C(T)+ n_C(Z)= (n_K2CO3+ n_CO2) + 3n_Z= 0,3 + 0,62 + 3.0,2 = 1,52 (mol)

Lại có n_M= n_Z= 0,2 mol nên số nguyên tử C trung bình trong M là 

\[\bar C = \frac{}{} = \frac{{1,52}}{{0,2}} = 7,6\]

Vì M chứa 2 este hơn kém nhau 1 C nên 2 este này chứa lần lượt 7C (giả sử là X) và 8C (giả sử là Y)

Ta có hệ sau

\(\left\{ {\begin{array}{*{20}{c}}{{n_M} = {n_X} + {n_Y} = 0,2}\\{{n_{C(M)}} = 7{n_X} + 8{n_Y} = 1,52}\end{array}} \right. \Rightarrow \left\{ {\begin{array}{*{20}{c}}{{n_X} = 0,08(mol)}\\{{n_Y} = 0,12(mol)}\end{array}} \right.\)

Đặt CTPT của X là C₇H_xO₆và Y là C₈H_yO₆

Ta có m_M= 0,08.(180 + x) + 0,12.(192 + y) = 39,2 (3)

⟹ 0,08x + 0,12y = 1,76 ⟹ 2x + 3y = 44

Vì X và Y đều là este 3 chức tạo từ C₃H₅(OH)₃nên X, Y tối thiểu cần có 8H

⟹ x = 10; y = 8 thỏa mãn

⟹ X là C₇H₁₀O₆và Y là C₈H₈O₆

CTCT của X, Y có thể là:

X: (HCOO)₂C₃H₅-OOC-CH₃: 0,08 mol

Y: (HCOO)₂C₃H₅-OOC-C≡CH: 0,12 mol

→ hỗn hợp muối T có

\(\left\{ {\begin{array}{*{20}{c}}{HCOOK:0,08.2 + 0,12.2 = 0,4(mol)}\\{C{H_3}COOK:0,08mol}\\{CH \equiv C - COOK:0,12mol}\end{array}} \right.\)

\[ \to {\rm{\% }}{m_{CH \equiv C - C{\rm{OOK}}{\kern 1pt} }} = \,\frac{{0,12.108}}{{54,4}}.100{\rm{\% }} = 23,82{\rm{\% }}\]

Đáp án cần chọn là: A