Số cách xếp 5 học sinh vào 5 vị trí là \(5! = 120\) (cách).

Ta đếm số cách xếp để bạn B ngồi chính giữa.

Có 1 cách xếp B.

Xếp A vào 4 vị trí còn lại có 4 cách.

Xếp C vào 3 vị trí còn lại có 3 cách.

Xếp D vào 2 vị trí còn lại có 2 cách.

Xếp E vào 1 vị trí còn lại có 1 cách.

Như vậy theo quy tắc nhân có \(1 \cdot 2 \cdot 3 \cdot 4 = 24\) cách xếp sao cho B ngồi giữa.

Do đó có \(120 - 24 = 96\) cách xếp sao cho B không ngồi chính giữa.

Đáp án: 96.