Để xác định chất có nhiệt độ sôi nhỏ nhất trong các chất đã nêu (A. C3H7OH, B. C2H5COOH, C. C2H5COONa, và D. CH3COOCH3), chúng ta cần xem xét cấu trúc và tính chất của các chất này.

1. **C3H7OH (n-propanol)**: Là rượu, có khả năng tạo liên kết hydrogen. Nhiệt độ sôi cao hơn do liên kết này.

2. **C2H5COOH (axit axetic)**: Là một axit hữu cơ, cũng có khả năng tạo liên kết hydrogen, đồng nghĩa với nhiệt độ sôi cao.

3. **C2H5COONa (natri axetat)**: Là muối của axit axetic và natri. Nhiệt độ sôi của muối thường cao hơn các hợp chất khác.

4. **CH3COOCH3 (metyl axetat)**: Là este, có nhiệt độ sôi thấp hơn so với rượu và axit nhưng có thể không thấp hơn muối.

Trong số các chất này, **CH3COOCH3** (metyl axetat) thường có nhiệt độ sôi nhỏ nhất.

Vậy đáp án đúng là **D. CH3COOCH3**.