Để chọn dạng thức vector đúng cho hình hộp \( ABCD.A'B'C'D' \), chúng ta xét các lựa chọn:

1. **A. \( \overrightarrow{AC} = \overrightarrow{AB} + \overrightarrow{AD} \)**
Đây là một dạng thức đúng. Vector \( \overrightarrow{AC} \) có thể được biểu diễn bằng tổng của hai vector \( \overrightarrow{AB} \) và \( \overrightarrow{AD} \).

2. **B. \( \overrightarrow{DB'} = \overrightarrow{DA} + \overrightarrow{DD'} + \overrightarrow{DC} \)**
Đúng vì \( \overrightarrow{DB'} \) không thể được biểu diễn như vậy.

3. **C. \( \overrightarrow{AC} = \overrightarrow{AC} + \overrightarrow{AB} + \overrightarrow{AD} \)**
Đây là sai, vì bên trái và bên phải không tương đương.

4. **D. \( \overrightarrow{A'C} = \overrightarrow{CD'} + \overrightarrow{CC'} + \overrightarrow{CB} \)**
Cũng không đúng vì cách biểu diễn như vậy không chính xác.

Do đó, dạng thức vector đúng nhất trong các lựa chọn trên là:

**A. \( \overrightarrow{AC} = \overrightarrow{AB} + \overrightarrow{AD} \)**.