Để nhận biết bốn mẫu phân bón: NH₄NO₃, Ca(H₂PO₄)₂, KNO₃, và NH₄H₂PO₄, bạn có thể sử dụng thuốc thử là dung dịch NaOH. Dưới đây là phương pháp nhận biết từng mẫu:

1. **NH₄NO₃ và NH₄H₂PO₄:**
- Cả hai mẫu này đều chứa ion NH₄⁺. Khi cho vào dung dịch NaOH và đun nóng nhẹ, cả hai sẽ giải phóng khí amoniac (NH₃), làm quỳ tím ẩm chuyển sang màu xanh.
- Do đó, trước tiên sẽ không phân biệt được NH₄NO₃ và NH₄H₂PO₄ chỉ dựa vào phản ứng này.

2. **Ca(H₂PO₄)₂:**
- Cho một ít mẫu này vào dung dịch NaOH. Ca(H₂PO₄)₂ không chứa ion NH₄⁺ nên không tạo khí NH₃ với NaOH và không gây đổi màu quỳ tím.
- Dùng axit khác (như HCl hoặc H₂SO₄) để xác định sự hiện diện của ion Ca²⁺ nếu cần, nhưng không bằng dung dịch NaOH.

3. **KNO₃:**
- Tương tự, cho KNO₃ vào dung dịch NaOH. KNO₃ cũng không chứa ion NH₄⁺ và không tạo khí NH₃.
- Sự khác biệt giữa KNO₃ và Ca(H₂PO₄)₂ có thể xác nhận thêm bằng cách thử phản ứng với axit hoặc thuốc thử khác, nếu chỉ dùng NaOH thì tiêu chí là không có khí NH₃ thoát ra.

### Phương pháp tổng quát:
1. **Nhận biết tốc độ giải phóng khí với NaOH:**
- Mẫu nào giải phóng khí NH₃ khi đun với NaOH sẽ là NH₄NO₃ hoặc NH₄H₂PO₄.

2. **Phân biệt giữa NH₄NO₃ và NH₄H₂PO₄:**
- Lấy hai mẫu đã xác định với khả năng tạo NH₃, đánh giá tính chất axit của chất (NH₄H₂PO₄ mang tính chất axit hơn NH₄NO₃). Thử thêm với quỳ tím: NH₄H₂PO₄ sẽ có thể làm quỳ tím chuyển hồng nhẹ do tính axit.

3. **Phân biệt giữa KNO₃ và Ca(H₂PO₄)₂:**
- KNO₃ không thay đổi nhiều, trong khi Ca(H₂PO₄)₂ có thể cho kết tủa nếu bị thử thêm với các thuốc thử khác trong thực tế.

Trong việc thực hành phòng thí nghiệm, tùy vào điều kiện và thiết bị mà phương pháp có thể được điều chỉnh để đạt độ chính xác cao nhất.