Các alkene không đối xứng thực hiện phản ứng cộng theo quy tắc Markovnikov, trong đó nhóm chức cation sẽ cộng vào vị trí có nhiều hydrocarbon. Điều này có nghĩa là nhóm chức sẽ cộng vào carbon có số lượng hydrocarbon lớn hơn. Ví dụ, khi 2-methylpropene (CH3C(CH3)=CH2) phản ứng với HCl, nhóm Cl sẽ cộng vào carbon có số lượng hydrocarbon lớn hơn, tạo ra sản phẩm chính là 2-chloro-2-methylpropane.