Để tính giá trị của các biểu thức, chúng ta sẽ thực hiện từng bước một cách cẩn thận.

### Biểu thức a:
\[ -5,13 : \left( \frac{5}{28} : \frac{19}{7} + \frac{1}{4} \right) \]

1. Tính giá trị của \(\frac{5}{28} : \frac{19}{7}\):
\[ \frac{5}{28} : \frac{19}{7} = \frac{5}{28} \times \frac{7}{19} = \frac{5 \times 7}{28 \times 19} = \frac{35}{532} = \frac{5}{76} \]

2. Cộng thêm \(\frac{1}{4}\):
\[ \frac{5}{76} + \frac{1}{4} = \frac{5}{76} + \frac{19}{76} = \frac{24}{76} = \frac{12}{38} = \frac{6}{19} \]

3. Chia \(-5,13\) cho kết quả vừa tìm được:
\[ -5,13 : \frac{6}{19} = -5,13 \times \frac{19}{6} = -\frac{5,13 \times 19}{6} = -\frac{97,47}{6} = -16,245 \]

### Biểu thức b:
\[ \left( 3 \frac{1}{3} \cdot 1,9 + 19,5 : 4 \cdot \frac{1}{3} \right) \cdot \frac{2}{3} \]

1. Tính giá trị của \(3 \frac{1}{3} \cdot 1,9\):
\[ 3 \frac{1}{3} = \frac{10}{3} \]
\[ \frac{10}{3} \cdot 1,9 = \frac{10 \cdot 1,9}{3} = \frac{19}{3} \approx 6,333 \]

2. Tính giá trị của \(19,5 : 4 \cdot \frac{1}{3}\):
\[ 19,5 : 4 = 4,875 \]
\[ 4,875 \cdot \frac{1}{3} = \frac{4,875}{3} = 1,625 \]

3. Cộng hai kết quả vừa tìm được:
\[ 6,333 + 1,625 = 7,958 \]

4. Nhân kết quả với \(\frac{2}{3}\):
\[ 7,958 \cdot \frac{2}{3} = \frac{7,958 \times 2}{3} = \frac{15,916}{3} \approx 5,305 \]

Vậy, giá trị của các biểu thức là:
a) \(-16,245\)
b) \(\approx 5,305\)