Để phân biệt các chất CaCl2, Ca(HCO3)2, Na2CO3 và HCl mà không sử dụng thêm thuốc thử khác, ta có thể dựa vào các tính chất vật lý và phản ứng của chúng:

1. **CaCl2 (Canxi clorua)**:
- Là muối, tan hoàn toàn trong nước và tạo dung dịch trong suốt.
- Khi hòa tan trong nước, CaCl2 không tạo ra khí hay kết tủa.

2. **Ca(HCO3)2 (Canxi bicacbonat)**:
- Cũng là muối, tan trong nước nhưng trong quá trình này có thể sản sinh khí CO2 nếu đun nóng hoặc thêm axit.
- Dung dịch có thể có hiện tượng sủi bọt khí nếu có tác động từ nhiệt hoặc acid.

3. **Na2CO3 (Sodium cacbonat)**:
- Là muối, tan trong nước và tạo dung dịch trong suốt.
- Khi hòa tan, Na2CO3 sẽ sinh ra anion cacbonat; khi tác dụng với axit (như HCl) sẽ tạo khí CO2.

4. **HCl (Axit clohidric)**:
- Là dung dịch acid, không phải là muối.
- Nếu không kiểm tra pH (mà không dùng dụng cụ đo), có thể nhận biết qua tính axit của nó. HCl có vị chua nếu nếm (không khuyến khích việc này).

**Phương pháp phân biệt:**

- **Quan sát trạng thái:** Chất rắn hay dung dịch, màu sắc và trạng thái của các mẫu.

- **Hòa tan:** Thêm một lượng nước vào mỗi chất:
- Nếu dung dịch phản ứng xảy ra (có khí thoát ra hoặc có kết tủa), thì đó là Ca(HCO3)2 (sủi bọt khí nếu có axit hoặc nhiệt).
- CaCl2 và Na2CO3 tạo dung dịch trong suốt.

- **Thí nghiệm với HCl:**
- Bỏ một ít Na2CO3 hoặc Ca(HCO3)2 vào HCl sẽ có hiện tượng sủi bọt khí CO2. CaCl2 sẽ không có hiện tượng gì.

Như vậy, bằng cách quan sát và thử nghiệm với nước và HCl, ta có thể phân biệt được 4 chất này.