Để giải bài toán này, chúng ta sẽ thực hiện từng bước như sau:

### Bước a:
Chị Hằng mua 2 cái áo với giá niêm yết 320.000đ 1 cái.

Giá niêm yết của 2 cái áo là:
\[
2 \times 320.000 = 640.000 \text{đ}
\]

Với mức giảm giá 25%, số tiền chị Hằng phải trả sẽ là:
\[
\text{Giá sau giảm} = \text{Giá niêm yết} - \text{Giá giảm}
\]
Giá giảm được tính như sau:
\[
\text{Giá giảm} = 640.000 \times 0.25 = 160.000 \text{đ}
\]
Vậy, giá sau giảm sẽ là:
\[
\text{Giá sau giảm} = 640.000 - 160.000 = 480.000 \text{đ}
\]
**Vậy, chị Hằng phải trả 480.000đ cho 2 cái áo.**

### Bước b:
Chị Hằng mua thêm 1 cái quần, tổng số tiền phải trả là 825.000đ.

Ta có tổng tiền của áo và quần là:
\[
\text{Tổng tiền phải trả} = 480.000 + \text{Giá quần}
\]
Vậy:
\[
480.000 + \text{Giá quần} = 825.000
\]

Giải phương trình trên để tìm giá quần:
\[
\text{Giá quần} = 825.000 - 480.000 = 345.000 \text{đ}
\]

Giá quần niêm yết trước khi giảm sẽ là:
\[
\text{Giá niêm yết quần} = \frac{\text{Giá sau giảm}}{1 - \text{Tỉ lệ giảm}} = \frac{345.000}{0.75} \approx 460.000 \text{đ}
\]

**Vậy, giá niêm yết của cái quần là khoảng 460.000đ.**