Để giải bài toán này, chúng ta cần viết phương trình phản ứng hóa học và sử dụng các định luật bảo toàn khối lượng và bảo toàn nguyên tố.

1. **Phương trình phản ứng:**

- Phản ứng của đồng (Cu) với oxy (O₂):
\[ 2Cu + O_2 \rightarrow 2CuO \]

- Phản ứng của nhôm (Al) với oxy (O₂):
\[ 4Al + 3O_2 \rightarrow 2Al_2O_3 \]

2. **Tính số mol của O₂:**

- Thể tích O₂ tiêu tốn: 4,958 lít (điều kiện chuẩn)
- Số mol O₂:
\[ n_{O_2} = \frac{V_{O_2}}{22.4} = \frac{4.958}{22.4} \approx 0.221 \text{ mol} \]

3. **Gọi số mol của Cu và Al lần lượt là \( n_{Cu} \) và \( n_{Al} \).**

- Khối lượng của Cu và Al:
\[ m_{Cu} = n_{Cu} \cdot 64 \]
\[ m_{Al} = n_{Al} \cdot 27 \]

- Tổng khối lượng của hỗn hợp:
\[ m = m_{Cu} + 5.4 \]

4. **Lập hệ phương trình dựa trên số mol O₂ tiêu tốn:**

- Số mol O₂ phản ứng với Cu:
\[ n_{O_2, Cu} = \frac{n_{Cu}}{2} \]

- Số mol O₂ phản ứng với Al:
\[ n_{O_2, Al} = \frac{3n_{Al}}{4} \]

- Tổng số mol O₂:
\[ n_{O_2} = n_{O_2, Cu} + n_{O_2, Al} \]
\[ 0.221 = \frac{n_{Cu}}{2} + \frac{3n_{Al}}{4} \]

5. **Lập hệ phương trình dựa trên khối lượng:**

- Tổng khối lượng hỗn hợp:
\[ m = n_{Cu} \cdot 64 + 5.4 \]

6. **Giải hệ phương trình:**

- Phương trình 1:
\[ 0.221 = \frac{n_{Cu}}{2} + \frac{3n_{Al}}{4} \]

- Phương trình 2:
\[ m = n_{Cu} \cdot 64 + 5.4 \]

- Giả sử \( n_{Cu} = x \) và \( n_{Al} = y \):
\[ 0.221 = \frac{x}{2} + \frac{3y}{4} \]
\[ m = x \cdot 64 + 5.4 \]

- Từ phương trình 1:
\[ 0.221 = \frac{x}{2} + \frac{3y}{4} \]
\[ 0.221 \cdot 4 = 2x + 3y \]
\[ 0.884 = 2x + 3y \]
\[ 2x + 3y = 0.884 \]

- Giải phương trình này để tìm \( x \) và \( y \):
\[ y = \frac{0.884 - 2x}{3} \]

- Thay vào phương trình 2:
\[ m = x \cdot 64 + 5.4 \]

- Giả sử \( x = 0.1 \):
\[ y = \frac{0.884 - 2 \cdot 0.1}{3} = \frac{0.684}{3} \approx 0.228 \]

- Kiểm tra lại:
\[ 2 \cdot 0.1 + 3 \cdot 0.228 = 0.2 + 0.684 = 0.884 \]

- Tính khối lượng:
\[ m = 0.1 \cdot 64 + 5.4 = 6.4 + 5.4 = 11.8 \]

7. **Tính phần trăm khối lượng của mỗi chất trong hỗn hợp sản phẩm:**

- Khối lượng CuO:
\[ m_{CuO} = 0.1 \cdot 80 = 8 \text{ g} \]

- Khối lượng Al₂O₃:
\[ m_{Al_2O_3} = 0.228 \cdot 102 = 23.256 \text{ g} \]

- Tổng khối lượng sản phẩm:
\[ m_{sp} = 8 + 23.256 = 31.256 \text{ g} \]

- Phần trăm khối lượng CuO:
\[ \%CuO = \frac{8}{31.256} \cdot 100 \approx 25.6\% \]

- Phần trăm khối lượng Al₂O₃:
\[ \%Al_2O_3 = \frac{23.256}{31.256} \cdot 100 \approx 74.4\% \]

Vậy, giá trị của \( m \) là 11.8 g và phần trăm khối lượng của CuO và Al₂O₃ trong hỗn hợp sản phẩm lần lượt là 25.6% và 74.4%.